Η Αλεξάνδρα Μέξα γεννήθηκε στο Μόντρεαλ του Καναδά το 1967. Μεγάλωσε στην Αθήνα και τα καλοκαίρια στη Λακωνία. Είναι απόφοιτος του Τμήματος Χημείας του Πανεπιστημίου Αθηνών και έχει κάνει μεταπτυχιακές σπουδές και διδακτορικό στο Τμήμα Περιβάλλοντος του Πανεπιστημίου Αιγαίου. Δραστηριοποιείται ερευνητικά σε θέματα περιβαλλοντικής διαχείρισης και σχεδιασμού ενώ δίδαξε ως λέκτορας επί συμβάσει στο Τμήμα Επιστημών της Θάλασσας του Πανεπιστημίου Αιγαίου. Εργάζεται ως δημόσιος υπάλληλος. Είναι παντρεμένη και μητέρα δύο παιδιών, του Χρήστου και της Μαριλένης.