Η Σταυριανή Σπυριούνη γεννήθηκε στην Αρεόπολη Λακωνίας. Είναι πτυχιούχος του Ινστιτούτου Περιφερειακής Ανάπτυξης του Παντείου Πανεπιστημίου και του Οικονομικού Τμήματος του Πανεπιστημίου της Αθήνας. Εργάστηκε στο Εμπορικό και Βιομηχανικό Επιμελητήριο Αθηνών (ΕΒΕΑ) από το 1975 έως το 1999 ως οικονομικοδιοικητικό στέλεχος. Από το 1989 έως σήμερα διδάσκει στην τριτοβάθμια τεχνολογική εκπαίδευση (ΤΕΙ) ως έκτακτη εκπαιδευτικός. Συγκεκριμένα, δίδαξε στα Τμήματα Διοίκησης Επιχειρήσεων και Λογιστικής του ΤΕΙ Πειραιά από το 1989 έως το 1995 ως επίκουρη καθηγήτρια. στα Τμήματα Διοίκησης Επιχειρήσεων και Λογιστικής του ΤΕΙ Χαλκίδας από το 1998 μέχρι το 2001 ως επιστημονική συνεργάτιδα και στα Τμήματα Διοίκησης Επιχειρήσεων και Διοίκησης Συστημάτων Εφοδιασμού του ΤΕΙ Χαλκίδας από το 2002 έως σήμερα ως εργαστηριακή συνεργάτιδα.

Έχει δημοσιεύσει διάφορα άρθρα και μελέτες σχετικά με τη θεωρία της επιχείρησης και τις μορφές ανταγωνισμού με ειδικές αναφορές στην περίπτωση της διεθνούς και της ελληνικής τσιμεντοβιομηχανίας.